专题综述
耐高温压敏胶研究进展
徐 丹1，张军营2，牛栋华1，马解放1，刘 彤1，程 珏2，宋佳赟1
（1.北京天宇航天新材料科技有限公司，北京 101407；2.北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029）
【摘 要】本研究介绍了耐高温压敏胶的应用领域，将应用较多的耐高温压敏胶从耐高温型丙烯酸酯压敏胶（金属螯合物交联、多元异氰酸酯交联、多环氧基化合物交联以及辐射交联等4种化学交联改性）、耐高温型聚氨酯压敏胶以及耐高温型有机硅压敏胶三类展开叙述，分别介绍了三类压敏胶的可耐高温改性方法与研究进展。
【关键词】丙烯酸酯；有机硅；聚氨酯；耐高温压敏胶
专利视角下硅烷改性聚醚密封胶的研究进展
王晓明1，王 雅1，安靖怡2，张孝阿2
（1.国家知识产权局专利局专利审查协作北京中心，北京 100160；
2.北京化工大学碳纤维及功能高分子教育部重点实验室，材料科学与工程学院，北京 100029）
【摘 要】本文首先从研究方向、技术区域和申请人情况等维度分析了近些年硅烷改性聚醚密封胶的专利申请情况，然后从申请的专利中梳理出硅烷改性聚醚的合成、硅烷改性聚醚密封胶的制备以及对硅烷改性聚醚密封胶性能的改进（粘接性、机械性、透光性、模量、阻燃、耐热性以及固化性能等）和应用（建筑、汽车等）等方面研究进展，并对未来发展进行了展望。
【关键词】硅烷改性聚醚；密封胶；MS胶；专利
改性双氰胺固化环氧树脂研究进展
杨雨鑫1，娄春华1,2，于晶晶1，王慧晓1
(1.齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006；2.齐齐哈尔大学黑龙江省聚合物基复合材料重点实验室，黑龙江 齐齐哈尔 161006）
【摘 要】双氰胺作为最早的潜伏性固化剂之一，其固化后的环氧树脂具有优异的机械性能，但仍然有固化温度过高等缺陷。针对这一缺陷，本文从降低双氰胺上氰基的吸电子能力进而增强固化活性以及引入相似基团增强双氰胺和环氧树脂的相容性两方面对国内外文献进行归纳总结，并对改性双氰胺固化后的环氧树脂的应用进行了展望。
【关键词】双氰胺；环氧树脂；固化活性；相容性；氰基
研究报告
可见光LED敏感的光产碱体系制备及应用
碗梦迪1，朱伟特1，李治全1,2，刘晓暄1,2
（1.广东工业大学材料与能源学院，广东 广州 510006；2.化学与精细化工广东省实验室揭阳分中心，广东 揭阳 522000）
【摘 要】针对目前光产碱剂吸收波长短，难以与常用的可见光LED光源相匹配的问题，基于光敏化机理，本文通过将脒类光产碱剂的还原，合成了一种非离子型光产碱剂（PL-DBN），并对其结构进行表征。将其与光敏剂（CQ、COU和ITX）分别进行复配，制备了3种可见光敏感的光产碱体系（PL-DBN/CQ、PL-DBN/COU和PL-DBN/ITX），系统探究了其光物理及光化学行为。研究结果表明：⑴核磁氢谱表明，成功制备了目标产物PL-DBN。⑵通过研究3种光敏剂的光吸收性能，决定选用不同吸收范围的光敏剂（CQ、COU和ITX）分别与PL-DBN复配。⑶通过稳态光解试验探究了不同光敏剂在405 nm 光源下光解的效率，其中PL-DBN/ITX在405 nm LED光源辐照下光解速度较快，更适合用于复配光产碱体系。⑷通过紫外-可见吸收光谱的变化，得出光产碱体系光解后产生的碱性物质与苯酚红发生了酸碱中和反应，证明PL-DBN在405 nm光源辐照下可发生光致产碱反应。⑸通过差示扫描量热仪和傅里叶变换红外光谱仪考察了光照时间对巯基-环氧聚合动力学的影响。辐照10 min就可将体系的起始固化温度降低23 ℃，且光照10 min后再短时间加热，巯基和环氧官能团的转化率可缓慢增至95%以上。⑹将光热双重固化的巯基-环氧体系进行粘接强度的测试，光产碱催化的巯基-环氧体系具有暗固化特性，可在延时固化胶粘剂中应用，未来具有一定的应用潜力。
【关键词】光产碱；脒类；光敏化；巯基-环氧；阴离子光聚合
丙烯酸酯预聚物及其压敏胶的制备与性能研究
（1.华南理工大学前沿软物质学院，广东 广州 510640；2.东莞市派乐玛新材料技术开发有限公司，广东 东莞 523185；3.惠州学院化学与材料工程学院，广东 惠州 516007）
【摘 要】以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸异辛酯（2-EHA）、丙烯酸（AA）和丙烯酸羟基乙酯（HEA）为共聚单体，以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，乙酸乙酯（EA）为溶剂，通过自由基聚合反应合成了丙烯酸酯聚合物。然后接枝丙烯酸异氰基乙酯（AOI）单体，合成了丙烯酸酯预聚物，并用于制备UV固化型压敏胶（PSA）。研究了其结构性能以及反应温度对预聚物的相对分子质量及分布的影响、低用量的功能单体AA和交联单体AOI以及重均分子量（Mw）对PSA性能的影响。研究结果表明：⑴红外光谱分析说明，预聚物和单体几乎全部参与聚合反应。相对分子质量及分布分析表明，质均分子量（Mn）和重均分子量（Mw）随着反应温度的升高而降低，但分布系数（PDI）保持在3.56~3.79之间，PDI的变化和温度没有明显对应的关系。DSC分析测定Tg为-63.53 ℃，远低于其他研究报道PSA的Tg（-30~ -50 ℃），可适用温度下限显著降低。⑵综合考虑，AA和AOI的用量分别为1.0%和0.16%，且预聚物的Mw约为45.7万时，PSA的综合性能相对最佳。不同频率下的流变性能解释了压敏性能与黏弹性的内在关系。
【关键词】丙烯酸酯预聚物；压敏胶；交联单体；丙烯酸；黏弹性
导电胶在高温老化与温度冲击中的失效模式研究
刘 昊1,2，张微微2，刘加豪1,3，朱舒燕2，赵丁伟2，刘 钊2，陈宏涛1
[1.哈尔滨工业大学（深圳），广东 深圳 518055；2.北京中天鹏宇科技发展有限公司，北京 100854；3.工业和信息化部电子第五研究所，广东 广州 510610]
【摘 要】针对我国航天领域使用较为广泛的HD-903型改性环氧树脂导电胶，本研究采用高温老化和温度冲击来加速导电胶在服役环境中的变化，从而对导电胶的可靠性展开研究。在试验过程中，通过对导电胶试样的形貌组织进行观察，并测量其体积电阻率和芯片剪切强度，通过其性能的变化来反映导电胶内在变化的规律。研究结果表明：在150 ℃下老化过程中，导电胶的体积电阻率先下降随后不断增加，同时芯片剪切强度先升高后下降。高温老化5 000 h后体积电阻率相比老化前增加81.0%，芯片剪切强度为老化前的56.5%。温度冲击3 000次后，导电胶的体积电阻率较试验前升高77.2%，芯片剪切强度仅为试验前的13.8%。分析认为，导电胶在高温老化中主要发生银粉的氧化和树脂基体的老化，一方面破坏银粉与树脂基体之间的界面结构，另一方面树脂基体的老化使其发生严重松弛，引起体积电阻率的大幅提高和胶体强度的下降。在温度冲击过程中，由于导电胶与芯片、可伐镀金基板的热膨胀系数存在差异，由此在交变应力载荷作用下引发粘接接头的蠕变和疲劳，先后在接头靠近芯片一侧和靠近基板一侧分别产生裂纹并逐渐扩展，最终造成接头强度的大幅度降低。
【关键词】导电胶；失效模式；高温老化；温度冲击
工艺与应用
钢丝复合管用聚丙烯粘接树脂的可靠性研究
伍金奎1,2,3，倪奉尧1,2,3，孔 涛1,3，孙之状1,3，孔德彬1,3，孔智勇1,3，吴 腾3，孔德亮3
（1.山东东宏管业股份有限公司国家企业技术中心，山东 曲阜 273100；2.济宁学院化学化工与材料学院，山东 曲阜 273155；3.山东东宏管业股份有限公司，山东 曲阜 273100）
【摘 要】以马来酸酐接枝聚丙烯、聚丙烯管道专用料和弹性体为原料，制备了聚丙烯粘接树脂。通过力平衡法设计聚丙烯钢丝管增强层的钢丝配制，将聚丙烯粘接树脂用于聚丙烯钢丝管的复合。通过剥离试验、压扁试验、高低温循环、爆破试验以及静液压试验研究了聚丙烯粘接树脂对聚丙烯钢丝复合管粘接的可靠性。研究结果表明：聚丙烯粘接树脂对钢丝粘接的室温和80 ℃的剪切强度分别为24.1和15.6 MPa；管材的剥离强度为19.1 N/mm；压扁试验、高低温循环试验证实，聚丙烯粘接树脂对管材芯管、外层及增强层钢丝表现出良好的粘接效果。聚丙烯钢丝管的爆破压力为9.36 MPa，达到了爆破压力大于3倍公称压力的要求。聚丙烯钢丝管通过了20 ℃/3 PN/1 h静液压测试，说明聚丙烯粘接树脂对聚丙烯钢丝管表现出优异的复合效果。
【关键词】聚丙烯粘接树脂；钢丝复合管；复合效果；剥离强度
钛酸钾晶须/硅橡胶抗静电涂层的制备与性能研究
黄海龙1,2，祝梁铭1，罗雨涵1,3，程靖萱1,2，李胜华1,3，郭 凡1,3
（1.湖北航天化学技术研究所，湖北 襄阳 441003；2.航天化学动力技术重点实验室，湖北 襄阳 441003；3.应急救生与安全防护湖北省重点实验室，湖北 襄阳 441003）
【摘 要】通过结合FT-3000型钛白粉与钛酸钾晶须（PTWs）的颜色与晶须结构的特点，以硅橡胶（SR）为树脂基体，采用PTWs、FT-3000作为防静电填料，制备了钛酸钾晶须/硅橡胶（PTWs/SR）浅色防静电涂层。研究了PTWs对硅橡胶抗静电涂层的抗静电性、力学性能以及热稳定性的影响，并表征了制备的PTWs/SR抗静电涂层的抗湿热老化性能，以及对不同基材的界面粘接性能。研究结果表明：⑴PTWs的晶须结构可以弥补FT-3000导电粉点状连续分布造成导电填料接触面积小的缺点，通过两者的协同作用，使得硅橡胶涂层的体积电阻进一步降低，共同形成完整度更高的导电网络。⑵PTWs/SR的抗拉强度和延伸率随PTWs用量的增加呈现增大的趋势，并在7份后提升趋于平缓。当PTWs用量为7份时，抗拉强度为5.71 MPa，延伸率为83.9%，相比于FT-3000单独填充的硅橡胶涂层，分别提高了102%和26%。⑶PTWs与FT-3000的共同作用下，PTWs/SR涂层耐热性显著提高，相对于空白硅橡胶涂层，热分解温度提高223 ℃。⑷PTWs/SR涂层具有优异的界面粘接稳定性，对特种橡胶、有机涂层、金属等多种材料具有良好的常、高、低温粘接性能，具有良好的适用性。⑸经过85 ℃、85%RH老化1 000 h后，PTWs/SR涂层的力学性能有所衰减，并且延伸率的下降幅度更大，但总体可控。PTWs/SR涂层的体积电阻由5.25×106 Ω·cm变化至8.19×106 Ω·cm，说明其具有良好的抗湿热老化性能。
【关键词】钛酸钾晶须；硅橡胶；抗静电涂层；制备
粉煤灰对氯氧镁无机胶合板性能的影响
李希望1,2,于红卫1.2
（1.浙江农林大学化学与材料工程学院，浙江 杭州 311300；2.国家木质资源综合利用工程技术研究中心，浙江 杭州 311300）
【摘 要】本研究选择粉煤灰作为改性剂，以氧化镁、氯化镁、杨木单板为原料制备了无机胶合板。利用万能力学试验仪测量胶合板的物理力学性能、弹性模量以及静曲强度，同时测定了胶合板的浸渍剥离以及阻燃性能。研究结果表明：⑴X射线衍射分析表明，当粉煤灰添加量为9%时，凝胶状518相晶体的生成导致氯氧镁胶合板的耐水性能提高。因此，适量粉煤灰的加入会改善氯氧镁水泥的吸水性，从而提高胶合板的耐水性能。⑵扫描电镜（SEM）表征表明，添加粉煤灰后，胶粘剂结构的致密性降低，出现了不少孔洞和间隙，导致胶合板的力学性能下降。⑶添加粉煤灰后，胶合板的内结合强度有所下降，最低在粉煤灰添加量为6%时下降到了0.46 MPa。粉煤灰的加入可能会影响氯氧镁胶粘剂的水化速率，气硬条件下胶粘剂的水化反应速率降低会影响胶粘剂的强度。⑷在添加了粉煤灰后，胶合板的弹性模量和静曲强度整体呈下降趋势。当粉煤灰添加到9%时，弹性模量和静曲强度最低。⑸添加了不同量的粉煤灰之后，胶合板的正面和侧面的握钉力都有所下降。当粉煤灰添加量为15%时，胶合板的正面、侧面握钉力均达到最小值。⑹添加了不同量的粉煤灰之后，胶合板的24 h吸水率和浸渍剥离长度有所下降，耐水性能明显变好。当粉煤灰添加量为9%时，胶合板的24 h吸水率下降到21.7%，浸渍剥离长度下降到12 mm，胶合板的耐水性能最好。⑺随着粉煤灰的加入，胶合板的阻燃性能有所下降。当粉煤灰添加量为15%时，胶合板背面温升达到180 ℃用时仅为520 s。
【关键词】氯氧镁胶粘剂；粉煤灰；无机胶合板；性能
材料科学
乙烯-丙烯酸及酯共聚物的结构研究
杜文博，沈禾雨，郭 森，张 悦，刘振宇，蒋文军
（中国石油化工股份有限公司茂名分公司研究院，广东 茂名 525011）
【摘 要】为进一步探究自由基聚合与配位共聚得到乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的支链结构差异，并对该支链结构差异性的本质原因进行解释，本研究对进口的乙烯-丙烯酸及酯共聚物的熔点、熔指、分子量、极性单体插入率以及共聚物的微观链结构进行表征分析。研究结果表明：⑴乙烯-丙烯酸及酯共聚物熔点范围为64.1~98.4 ℃，熔融指数范围为2.81~10.50 g/10min。EMA、EEA、EBA的重均分子量（Mw）都在20万左右，分子量分布（Mw/Mn）小于5.0。⑵EMA共聚物中极性单体MA是以支链末端和主链两种形式并存于聚乙烯链上，其中以支链末端为主。MA在聚乙烯链中没有连续插入结构，MA主要以无规形式插入聚乙烯中。⑶进口的EMA共聚物是通过高温高压自由基聚合得到，EMA共聚物链中含有丁基、戊基以及长支链，而配位聚合得到的EMA共聚物含有甲基、乙基、丙基等短支链以及长支链。两种聚合方式得到EMA聚合物的微观链结构存在明显差异。
【关键词】乙烯-丙烯酸及酯共聚物；半结晶性；结构；表征
生物质碳源对EPDM阻燃性能和粘接性能的影响
刘彦彬，牛丽丽，赵晓雅，王 峥，齐双春
【摘 要】为了改善三元乙丙橡胶（EPDM）的阻燃性能和粘接性能，本文以EPDM为基体材料，添加适量的聚磷酸铵和三聚氰胺，并以葡萄糖、糊精、环糊精和淀粉等天然产物为碳源，制备了阻燃型EPDM粘接剂。考察了各种生物质碳源用量对复合材料力学性能、阻燃性能和粘接性能的影响。研究结果表明：⑴葡萄糖、糊精、环糊精和淀粉作为碳源，与聚磷酸铵、三聚氰胺复合，都可以明显改善EPDM的成碳效果。若要进一步提高阻燃性能，需要添加膨胀效果显著的物质。⑵葡萄糖、糊精、环糊精和淀粉都富含羟基，极性较大，可以明显改善EPDM的粘接性能；但与EPDM的相容性差，导致橡胶本体的拉伸强度明显降低。若要进一步提高粘接性，寻找合适的增容剂是主要突破口。⑶固定聚磷酸铵为25份，通过氧指数、拉伸性能和粘接性能的比较，环糊精的综合性能最好，最佳用量为25份左右；糊精次之，最佳用量为35份左右；葡萄糖和淀粉的最佳用量为15份左右。但是葡萄糖的熔点太低，硫化温度较高，不适合作为阻燃碳源。而糊精、环糊精和淀粉都有比较好的应用前景。
【关键词】三元乙丙橡胶；生物质碳源；阻燃性能；粘接性能；力学性能
下一篇： 新一届聚氨酯胶粘剂专业委员会成立